Sauerstoffleitende Perowskit-Kapillarmembranen

Herausforderung: Abtrennung von Sauerstoff aus Luft

Die Abtrennung von Sauerstoff aus Luft ist für viele großtechnische Prozesse von wirtschaftlicher und ökologischer Bedeutung. In den letzten Jahren sind zunehmend gemischte leitende Perowskite als Membranmaterialien für die selektive Trennung von Sauerstoff aus Gasgemischen in den Fokus gerückt.

Neue Perowskitmembran verbindet exzellente Materialeigenschaften mit effektiver spezifischer Membranoberfläche

Um die besonderen Materialeigenschaften von Perowskiten mit einer effektiven spezifischen Membranoberfläche zu verbinden, haben wir am Fraunhofer IGB sauerstoffleitende Perowskit-Kapillarmembranen entwickelt. Im Vergleich zu herkömmlichen Geometrien (Scheiben, Rohre, Mehrkanalelemente) haben diese Membranen die größte Packungsdichte (Trennfläche pro Volumen) und einen extrem geringen Materialverbrauch.

Durch ein Nassspinnverfahren mit anschließender Sinterung können Perowskit-Kapillaren mit Außendurchmessern von 750 μm bis 3 mm und Wandstärken von 80 bis 300 μm im Technikumsmaßstab hergestellt werden. So zeigen z.B. Gas dichte Kapillaren aus dem Perowskit-Material BaCoₓFeyZrzO3-δ bei Temperaturen von 950 °C eine Sauerstoffpermeation von bis zu 10 ml min-1 cm-2 und eine ausgezeichnete Selektivität (Trennfaktor O2/N2 > 10.000) [1].

Erfolgreiche Anwendungstests

Gemeinsam mit Partnern aus Forschung und Industrie hat das Fraunhofer IGB diese Membranen für verschiedene Anwendungen getestet [2, 3]. Die Kapillaren können z. B. zur Erzeugung von Sauerstoff angereicherter Luft oder auch extrem reinem Sauerstoff und zur partiellen Oxidation von Methan (POM) verwendet werden. Die Spaltung von Wasser, gekoppelt mit der POM unter Verwendung dieser Membranen, erleichtert die gleichzeitige Produktion von reinem Wasserstoff und Synthesegas.



Perowskit-Hohlfasermembran
© Fraunhofer IGB
Typische Geometrie einer Perowskit-Hohlfasermembran. Außendurchmesser: 900 μm, Innendurchmesser: 600 μm, Länge: 30 cm.
12-Faser-Schwimmkopfmodul
© Fraunhofer IGB
12-Faser-Schwimmkopfmodul
Gewinnung von Sauerstoff angereicherter Luft mittels Perowskit-Hohlfasermembranen
© Fraunhofer IGB
Gewinnung von Sauerstoff angereicherter Luft mittels Perowskit-Hohlfasermembranen

Anwendungen

  • Erzeugung von sauerstoffangereicherter Luft
  • Erzeugung von extrem reinem Sauerstoff
  • Partielle Oxidation von Methan (POM)
  • Gleichzeitige Produktion von reinem Wasserstoff und Synthesegas bei der elektrolytischen Wasserspaltung bei Kopplung mit POM

Publikationen

  1. Schiestel, T., Kilgus, M., Peter, S., Caspary, K. J., Wang, H., & Caro, J. (2005). Hollow fibre perovskite membranes for oxygen separation. Journal of Membrane Science, 258(1), 1-4. doi:https://doi.org/10.1016/j.memsci.2005.03.035.
  2. Jiang, H., Cao, Z., Schirrmeister, S., Schiestel, T., & Caro, J. (2010). A Coupling Strategy to Produce Hydrogen and Ethylene in a Membrane Reactor. Angewandte Chemie International Edition, 49(33), 5656-5660. doi:https://doi.org/10.1002/anie.201000664.
  3. Jiang, H., Wang, H., Liang, F., Werth, S., Schiestel, T., & Caro, J. (2009). Direct Decomposition of Nitrous Oxide to Nitrogen by In Situ Oxygen Removal with a Perovskite Membrane. Angewandte Chemie International Edition, 48(16), 2983-2986. doi:https://doi.org/10.1002/anie.200804582.

Referenzprojekte

Februar 2017 – Februar 2020

PiCK

Plasma-induzierte CO2-Konversion

PiCK entwickelte einen neuartigen Prozess, um regenerativ erzeugte elektrische Energie zur Nutzung von klimaschädlichem CO2 als Kohlenstoffquelle einzusetzen. Durch eine Kombination von Plasma- und Membranprozess wurde CO2 in O2 und CO aufgespalten, welches als Ausgangsprodukt für die Synthese von Plattformchemikalien und chemischen Energiespeichern, beispielsweise Methanol, dienen kann. Am IGB wurden erstmals gasdichte keramische Kapillaren hergestellt, die sowohl CO2-stabil als auch für die Abtrennung von Sauerstoff aus einem Plasma geeignet sind.